“雖然促進(jìn)劑NOBS、防老劑D等大品種有毒有害橡膠助劑已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了綠色替代，但秋蘭姆、硫代氨基甲酸鈉、五氯硫酚等小品種還未能淘汰。促進(jìn)劑M的廢水問(wèn)題，行業(yè)攻關(guān)多年，仍未徹底解決?！?

中國(guó)橡膠工業(yè)協(xié)會(huì)橡膠助劑專業(yè)委員會(huì)名譽(yù)理事長(zhǎng)許春華近日接受記者采訪時(shí)說(shuō)，“雖然我國(guó)已經(jīng)邁入強(qiáng)國(guó)門檻，但要真正成為橡膠助劑強(qiáng)國(guó)，我們必須加速推進(jìn)產(chǎn)品綠色化、工藝清潔化?！?

綠色化是橡膠助劑行業(yè)永恒的主題，其中的兩大重點(diǎn)，一是產(chǎn)品綠色化，二是工藝清潔化。許春華說(shuō)，產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的調(diào)整是一項(xiàng)長(zhǎng)期的工作?，F(xiàn)在，橡膠助劑產(chǎn)品還有約7%未實(shí)現(xiàn)綠色化，今后的重點(diǎn)是加速對(duì)超促進(jìn)劑產(chǎn)品結(jié)構(gòu)的調(diào)整，加快TBzTD（二硫化四芐基秋蘭姆）產(chǎn)業(yè)化進(jìn)程，替代TMTD（二硫化四甲基秋蘭姆）等會(huì)產(chǎn)生亞硝胺的秋蘭姆類產(chǎn)品。

其中，秋蘭姆類超促進(jìn)劑TMTD、TMTM（一硫化四甲基秋蘭姆）及氨基甲酸鹽類ZDC等會(huì)產(chǎn)生致癌物亞硝胺，其主要替代品是TBzTD和TiBTM（一硫化四異丁基秋蘭姆），目前已逐步實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化。五氯硫酚類化學(xué)塑解劑，歐美等國(guó)家已停止使用，其主要替代品是DBD（2,2′-二苯甲酰氨基二苯基二硫化物）。這些替代品在國(guó)內(nèi)已開發(fā)成功，今后須加大替代力度。

在清潔工藝方面，許春華則強(qiáng)調(diào)，要以促進(jìn)劑M的清潔生產(chǎn)為中心，帶動(dòng)行業(yè)綠色發(fā)展，堅(jiān)持從源頭到生產(chǎn)過(guò)程和“三廢”排放及后續(xù)服務(wù)等全過(guò)程實(shí)施清潔生產(chǎn)，并積極推廣預(yù)分散橡膠助劑的產(chǎn)業(yè)化和應(yīng)用。

據(jù)了解，M是產(chǎn)量最大的促進(jìn)劑，又是其他促進(jìn)劑的原料和醫(yī)藥中間體。目前，多數(shù)企業(yè)采用苯胺法工藝，粗M精制采用酸堿法時(shí)，通常1噸產(chǎn)品會(huì)產(chǎn)生15-20噸含鹽有機(jī)廢水，COD含量在4000mg/L以上。

許春華表示，精制過(guò)程用溶劑法替代酸堿法，可以大幅度降低促進(jìn)劑M的廢水產(chǎn)生量。陽(yáng)谷華泰化工股份有限公司開發(fā)的溶劑法M精制工藝，已將每噸產(chǎn)品的廢水產(chǎn)生量降至3噸以下，并于2013年通過(guò)了鑒定。

“次磺酰胺類促進(jìn)劑則主要須解決氧化環(huán)節(jié)的廢水問(wèn)題?！痹S春華說(shuō)。

次磺酰胺類主要促進(jìn)劑品種NS、CZ，均以促進(jìn)劑M為原料，與其他不同基團(tuán)的胺類物質(zhì)反應(yīng)，然后氧化制得。其氧化反應(yīng)是關(guān)鍵，多數(shù)企業(yè)采用次氯酸鈉、氯氣、硝酸鈉為氧化劑，產(chǎn)生大量含鹽有機(jī)廢水。如促進(jìn)劑NS，用常規(guī)的氧化方法，每噸產(chǎn)品將產(chǎn)生含鹽有機(jī)廢水8-10噸。

因此，改造氧化工藝，采用最有效的氧氣氧化劑或雙氧水進(jìn)行氧化反應(yīng)，可杜絕含鹽有機(jī)廢水產(chǎn)生，而且全過(guò)程的用水量大大減少。目前，陽(yáng)谷華泰公司開發(fā)出了氧氣氧化技術(shù)，山東尚舜化工有限公司開發(fā)了雙氧水氧化技術(shù)，并都已初見(jiàn)成效。

此外，預(yù)分散橡膠助劑也是一項(xiàng)重要的清潔工藝。預(yù)分散是將大量粉末狀橡膠助劑分散在少量的高聚物中，從而實(shí)現(xiàn)加工應(yīng)用無(wú)粉塵化。這也是我國(guó)橡膠助劑劑型改造的重要措施。